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非甲烷總烴的分析方法研究
1 前言
大氣中的碳氫化合物通常是指大氣中可揮發的碳氫化合物，也稱為總烴。而總烴中又分為甲烷和非甲烷總烴，甲烷（CH4）在大氣中的含量大約是1.4mg/m3，含量遠低于二氧化碳，但確是26%的溫室效應的貢獻者，是二氧化碳的22倍。除了甲烷之外的C2-C8的碳氫化合物稱之為非甲烷總烴（NMHC），當非甲烷總烴過一定濃度時，會對人體健康產生傷害，而且在一定條件下經日光照射后會產生光化學煙霧，產生的過氧乙硝酸酯和醛類等對環境和人類造成危害。非甲烷總烴主要來源于汽油燃燒、焚燒垃圾、溶劑蒸發、廢物提煉等。我國《大氣污染物綜合排放標準》（GB16927-1996）的非甲烷總烴的廠界濃度標準為5mg/m3。光化學煙霧的形成主要由大氣中碳氫化合物、氮氧化物和光氧化劑的共同作用， 控制碳氫化合物是避免產生光化學煙霧的一個有效的途徑。
2 方法綜述
空氣和廢氣中的非甲烷總烴的分析測定方法一般是采用《空氣和廢氣監測分析方法》（第四版）中的方法，即用氣相色譜儀以火焰離子化檢測器分別測定空氣中總烴及甲烷的含量，兩者之差即為非甲烷總烴。以氮氣為載氣測定總烴時，總烴的峰中包括氧峰，氣樣中的氧產生正干擾。在固定色譜條件下，一定量氧的響應值是固定的。因此可以用凈化空氣求出值，從總烴峰中扣除，以消除氧的干擾。或者采用的是HJ/T38-1999的方法標準。
色譜儀是為進行色譜分離分析用的裝置， 包括進樣系統、檢測系統、記錄和數據處理系統、溫控系統以及流動相控制系統等。其中氣相色譜儀是一種對混合氣體中各組分進行分析檢測的儀器。樣品由載氣帶入， 通過對欲檢測混合物中組分有不同保留性能的色譜柱， 使各組分分離， 依次導入檢測器， 以得到各組分的檢測信號。按照導入檢測器的先后次序， 經過對比， 可以區別出是什么組分， 根據峰高度或峰面積可以計算出各組分含量。
趙小敏[4]等采用經典的氣相色譜法測定非甲烷烴。采用《空氣和廢氣監測分析方法（第四版）》P585～P587 總烴和非甲烷總烴測定方法一（B）利用六通閥定量環進樣來測定環境空氣以及廢氣中的非甲烷總烴濃度，對儀器條件進行優化，方法的檢出限為0.13 mg/m3，標樣總烴相對標準偏差為0.4%，甲烷的相對標準偏差為1.2%，總烴的加標回收率為100.9%～101.6%，甲烷的加標回收率為102.4%～102.6%，該方法操作簡單，分析速度快，實驗結果滿意。林琳等采用六通閥進樣，雙毛細管柱、雙FID檢測器氣相色譜法，一次進樣即可測得大氣中的甲烷、總烴及非甲烷總烴的測試數據。同時對色譜中FID檢測器中出現的氧峰初步可認定為“干擾峰”，在分析中可忽略不計。方法的檢出限： 甲烷 0.03 mg /m3 ，總烴0.04 mg /m3 ，非甲烷總烴 0.06 mg /m3。加標回收率： 甲烷96.1%，非甲烷總烴96.1%～98%。潘金芳等在《化工環保》上發表的文章中介紹了用雙柱雙氫焰離子化檢測器氣相色譜法分析氣體樣品中非甲烷烴。方法的檢出限為0. 035mg / m3， 測定范圍為0. 12～8. 0mg / m3。5 個實驗室的驗證實驗結果表明， 相對標準偏差為3.4%～9.2%， 回收率為88.6%～114%。黃文鑫等[6]用玻璃注射器（氣袋） 采集氣體樣品，以雙柱單氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀直接進行測定。進樣1.0 mL 樣品分別進入汽化室的總烴柱和甲烷柱中，由于這兩個柱子填充材料和長短差異，總烴先在FID上產生響應，然后甲烷在FID上產生響應。總烴的濃度扣除甲烷濃度和除烴空氣氧的濃度值，即可得到非甲烷總烴的濃度，可以實現單次進樣，同時完成總烴、甲烷、非甲烷總烴濃度的測定。文章研究1.37～22.3 mg /m3 濃度甲烷標準氣，得出甲烷標準曲線方程為Y = 715X+829，r = 0.9990，相對標準偏差為0.26%～1.8%，總烴標準曲線方程Y = 695X+724，相對標準偏差為0.35%～1.4%。該法用于環境空氣和固定污染源有組織排放中非甲烷總烴含量分析，操作簡單，實驗結果滿意。
文獻7、8、9均是采用吸附采樣管采樣，經熱解吸后用氣相色譜氫火焰離子化檢測器進行測定。吸附采樣管在常溫下采集空氣樣品，非甲烷烴被吸附采樣管吸附，空氣中的氧不被吸附而除去。采樣后，在240℃ 加熱解吸，用氮氣將解吸后的非甲烷烴導入氣相色譜儀，用火焰離子化檢測器測定。
於香湘等采用單一進樣口六通閥進樣、毛細管柱二維氣相色譜儀三通路分離塔柱分離系統、采用氫離子化檢測器分別產生信號， 測定環境空氣中的非甲烷總烴。通過柱分離系統將樣品平均分配到不同類型的兩個毛細管色譜柱， 分別測定總烴及甲烷。方法簡單、快速， 大程度地了進樣的一致性， 從而了分析結果的性。
繆建軍等利用自動進樣氣相色譜法測定氣體中的非甲烷烴。多功能自動進樣器在環境監測系統應用日益廣泛， 它具有液體進樣、頂空氣體進樣及微萃取進樣等多種進樣功能， 采用自動進樣和氣體分流技術， 雙柱雙FID檢測器氣相色譜法測定氣體中的非甲烷總烴， 實現了非甲烷總烴的連續自動分析， 同時一次進樣即可得到甲烷和總烴的數據。方法的檢出限為0.05 mg/m3 ， 測定的相對標準偏差在0.7%～1.8% 內， 非甲烷總烴的加標回收率為96.0% ～ 98.5% 。與傳統手動進樣法相比， 本方法具有重復性好、操作簡單、省時等優點， 可大大提高氣體中非甲烷總烴的分析效率和度。.
現在針對特殊場所的非甲烷總烴的測定也備受重視，許皖菁等通過對杭州市主要交通干線大氣中非甲烷總烴的測定， 得出了杭州市主要交通干線大氣中非甲烷總烴的行為規律。結果表明， 杭州市主要交通干線大氣中非甲烷總烴的濃度日變化存在明顯的雙峰規律， 上午8 ： 0 0 左右， 下午16 ： 00左右各出現一次峰值濃度； 夏季濃度略高于冬季； 各交通干線大氣中非甲烷烴濃度稍有差異。魏新明等介紹了油庫、加油站作業場所中非甲烷總烴分布的特點，提出了研制便攜式帶氫火焰離子檢測器的氣相色譜法作為現場檢測油庫、加油站作業場所中非甲烷總烴測定的建議。
3 結語
對于非甲烷總烴的測定，一方面是無論針筒采樣、碳管吸附采樣、氣袋采樣，都要求采集樣品具有代表性。另一方面是對于分析方法的應用，分析工作者們在不斷尋求和，在分析結果的度和精密度、在分析的簡便和時效上能取得成果，而使非甲烷總烴的監測有現實意義。
